国外关于无氟防水剂中有机硅防水剂的研究，早在1940年，美国的Patnode就发表了专利，指出，将织物纤维用二甲基二氯硅烷处理后，织物具有良好的防水效果。

但是，在无氟防水剂防水整理过程中，会释放出HCl气体，危害人的身体健康，因此，人们对此作了进一步的研究。
1945年，美国通用电器公司的Elliott等，将织物 纤维浸泡在碱性水溶液中，用甲基硅醇钠加热处理，整理后的织物具有良好的 防水效果。
50年代初期，美国道康宁(Dow Corning)公司用含Si．H键的聚硅氧烷 整理织物，发现经其整理的织物无氟防水性能良好，透气性能优异，但是，经其整 理后的织物手感较差，附着在植物纤维表面的机硅膜，不仅又硬又脆，且特别 容易脱落，后将含氢聚硅氧烷与聚二甲基硅氧烷(PDMS)联合使用，发现处理 后的织物不仅具有非常良好的防水效果，而且手感也变得柔软。
l970～1 981年 期间，美国化学文摘报道了近1500篇有关织物无氟防水剂的文章和专利。

近年来，美国、日本、苏联、德国、荷兰、印度等不断报道以含氢硅油或 改性硅油作防水剂，或作兼有防水、防静电、防污染以及柔软抗皱等多功能的织物整理剂。日本曾报道以氨基改性氟代有机氢硅油作为无氟防水剂．赋于织物高度耐久的防水性。